本發明涉及一種測定表面活性劑在超臨界 CO2 和水兩相中分配系數的裝置及方法,該裝置包括帶有攪拌裝置和加熱裝置的反應器,所述的反應器設置有第一進料口、第一出料口、第二進料口和第二出料口; 所述的第一進料口與連接有第一平流泵的二氧化碳容器連接,所述的第一出料口與二氧化碳吸收容器連接,所述的第一出料口與二氧化碳吸收容器之間設置有第一取樣器;所述的第二進料口與連接有第二平流泵的表面活性劑容器連接,所述的第二出料口與第二取樣器連接。本發明用高效液相色譜法檢測表面活性劑的濃度,從而確定表面活性劑在超臨界CO2 和水兩相中分配系數。本發明的裝置結構簡單,占地面積小,測量精度準確。