本發明公開了一種納米A1/HTPB核-殼結構含能復合粒子的合成方法,包括以下步驟:(1)前驅物的制備:利用化學法合成A1H3?NR1R2R3前驅物;(2)納米A1粒子;(3)納米A1/HTPB復合粒子的制備:采用原位鈍化法用端羥基聚丁二烯(HTPB)對制備出的A1直接包覆,合成納米A1/HTPB核-殼結構含能復合粒子。本發明采用推進劑配方成分原位對生成的納米A1直接包覆,能有效阻止納米A1的氧化并保持納米A1的活性,克服非配方成分包覆對推進劑綜合性能的潛在影響,同時提高納米A1與推進劑其他成分的相容性。